在2025年,鈦精礦行業(yè)技術(shù)持續(xù)發(fā)展,新工藝不斷涌現(xiàn)。我國(guó)攀西地區(qū)擁有極為豐富的釩鈦磁鐵礦資源,其中共生的鈦儲(chǔ)量占據(jù)全國(guó)鈦儲(chǔ)量的 90.54%,在世界鈦儲(chǔ)量中也占比 35.17% 。目前,相關(guān)企業(yè)已建成國(guó)內(nèi)最大的鈦鐵礦生產(chǎn)基地,對(duì)這一寶貴資源的綜合利用,對(duì)我國(guó)西部經(jīng)濟(jì)大開(kāi)發(fā)戰(zhàn)略意義重大。
鈦鐵礦作為生產(chǎn)金屬鈦和鈦白的關(guān)鍵原料,卻因品位較低,直接用于制取金屬鈦和鈦白時(shí),存在生產(chǎn)率低、“三廢” 排放量大以及生產(chǎn)成本高昂等問(wèn)題。因此,通常需將其預(yù)先富集為高品位的富鈦料。此前已研究和提出眾多鈦鐵礦富集方法,其中電爐法冶煉應(yīng)用廣泛并形成較大工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模。國(guó)外電爐法多采用密閉電爐,而我國(guó)仍沿用敞口電爐,由于技術(shù)裝備水平落后,導(dǎo)致?tīng)t況不穩(wěn)定,生產(chǎn)成本居高不下,加之電力資源存在一定限制,電爐法發(fā)展一直處于停滯狀態(tài)。所以,研發(fā)具有中國(guó)特色的鈦精礦制取富鈦料新工藝,對(duì)推動(dòng)我國(guó)鈦工業(yè)發(fā)展具有重要現(xiàn)實(shí)意義。
浮選鈦精礦的化學(xué)成分有著特定的組成。其主要化學(xué)成份中,TFe 含量為 31.60%,TiO?含量達(dá) 47.76%,此外還包含 SiO?、Al?O?、CaO、Mg、V?O?、MnO、S、P 等成分 。在粒度組成方面,粒度大于 0.076mm 的占比 0.5%,粒度在 -0.076 + 0.045mm 區(qū)間的占比 29.35%,而粒度小于 -0.045mm 的占比 70.15% 。這樣的成分與粒度特點(diǎn),對(duì)后續(xù)的工藝處理有著重要影響。
用于回轉(zhuǎn)窯 “火力模型” 擴(kuò)大試驗(yàn)的還原煤,是河南義馬煤經(jīng)破碎后篩分出 5 - 25mm 粒級(jí)部分。從其主要物化特征來(lái)看,工業(yè)分析顯示,水分(W)含量為 10.72%,灰分(A)含量 11.3%,揮發(fā)分(V)含量 30.48%,固定碳(C)含量 46.97% 。在灰渣熔點(diǎn)方面,變形溫度(DT)為 1160℃,軟化溫度(ST)為 1200℃,流動(dòng)溫度(FT)為 1300℃ 。并且,該還原煤在不同溫度下的反應(yīng)性呈現(xiàn)出一定規(guī)律,如 750℃時(shí)反應(yīng)性 α 為 4.07%,800℃時(shí)為 4.65%,900℃時(shí)提升至 22.11%,950℃時(shí)為 40.92%,1000℃時(shí)為 64.3%,1050℃時(shí)為 83.25%,1100℃時(shí)高達(dá) 93.11% 。其揮發(fā)分高、灰熔點(diǎn)高以及反應(yīng)性良好等特性,使其成為一種優(yōu)質(zhì)的還原劑,為鈦精礦的還原過(guò)程提供了有力支持。
《2025-2030年全球及中國(guó)鈦精礦行業(yè)市場(chǎng)現(xiàn)狀調(diào)研及發(fā)展前景分析報(bào)告》顯示,試驗(yàn)采用的粘結(jié)劑是一種專(zhuān)利產(chǎn)品 “復(fù)合粘結(jié)劑”,為水溶性固體粉狀物料,粒度 -0.15mm 占比 100% 。其主要成分包含 SiO?、Al?O?、CaO、MgO、Fe?O?、P、S、固定碳(C 固)等 。具體含量為 SiO? 42.60%、Al?O? 14.19%、CaO 6.15%、MgO 4.76%、Fe?O? 0.20%、P 4.02%、S 0.04%、C 固 28.16% 。這種粘結(jié)劑在鈦精礦球團(tuán)制備過(guò)程中發(fā)揮著關(guān)鍵作用,有助于提高球團(tuán)的成型質(zhì)量與性能。
試驗(yàn)所使用的添加劑 KS 是一種無(wú)機(jī)化合物,其突出特點(diǎn)是不含 S、P 等有害雜質(zhì)。在鈦精礦球團(tuán)還原過(guò)程中,添加劑 KS 具有促進(jìn)鐵氧化物還原以及鐵晶粒長(zhǎng)大的重要作用。在實(shí)際試驗(yàn)時(shí),需將添加劑磨細(xì)至 -0.15mm 以下,以便更好地發(fā)揮其功效,助力后續(xù)鐵與鈦的分離及富鈦料的制取。
新工藝的擴(kuò)大試驗(yàn)工藝流程涵蓋多個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié),主要包括預(yù)熱球團(tuán)制備、預(yù)熱球團(tuán)直接還原以及金屬化球團(tuán)的磨碎及磁選分離。
混合料首先進(jìn)行配料與混勻操作,隨后通過(guò) 1000mm×600mm 潤(rùn)磨機(jī)進(jìn)行潤(rùn)磨,潤(rùn)磨能顯著提高生球強(qiáng)度,適宜的潤(rùn)磨時(shí)間為 10min 。之后進(jìn)入圓盤(pán)造球機(jī)進(jìn)行造球,造球機(jī)規(guī)格為 1000mm、邊高 150mm 。在造球過(guò)程中,粘結(jié)劑用量為 1.0%,添加劑 KS 用量為 5%,適宜的造球工藝參數(shù)水分為 8.5% 。生球干燥預(yù)熱試驗(yàn)在 200mm 焙燒杯中進(jìn)行,適宜的干燥溫度為 150℃,風(fēng)速 0.55m/s,料高 100mm,時(shí)間 20min 。而較佳的預(yù)熱溫度為 700℃,料高 100mm,時(shí)間 15min 。經(jīng)過(guò)這一系列精細(xì)的操作流程,制備出符合要求的預(yù)熱球團(tuán),為后續(xù)的還原工序奠定基礎(chǔ)。
預(yù)熱球團(tuán)的直接還原在 1000mm×550mm 的回轉(zhuǎn)窯 “火力模型” 中開(kāi)展。在這個(gè)過(guò)程中,需要嚴(yán)格控制各種工藝參數(shù),以確保鈦精礦中的鐵氧化物能夠充分還原,同時(shí)促使鐵晶粒長(zhǎng)大到便于后續(xù)機(jī)械分選的粒度,實(shí)現(xiàn)鈦精礦中 Fe/Ti 的高效分離。
金屬化球團(tuán)首先經(jīng)過(guò)顎式破碎機(jī)及對(duì)輥破碎機(jī)破碎至 -3mm,然后在 600mm×1000mm 球磨機(jī)內(nèi)進(jìn)行濕磨,直至 -0.076mm 占比達(dá)到 95% 左右 。隨后采用 500mm 筒式磁選機(jī)進(jìn)行分離,一段磁選磁場(chǎng)強(qiáng)度為 159.156kA/m,掃選磁場(chǎng)強(qiáng)度為 254.650kA/m 。通過(guò)這一磁選分離步驟,將金屬化球團(tuán)中的磁性物質(zhì)與非磁性物質(zhì)有效分離,從而得到磁性產(chǎn)品和富鈦料。
影響直接還原效果的因素眾多,本次選取主要因素進(jìn)行優(yōu)化試驗(yàn)。在還原溫度 1100℃,窯體轉(zhuǎn)速 1r/min,球團(tuán)入窯溫度 1050℃的條件下,對(duì)碳鐵比(C/Fe)、高溫還原時(shí)間和爐料填充率進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果顯示,在填充率、還原溫度和還原時(shí)間一定時(shí),當(dāng) C/Fe 從 1.7 增加到 2.2,還原產(chǎn)品的金屬化率 ηm 和富鈦料的 TiO?品位大幅提升;但 C/Fe 從 2.2 增至 2.7 時(shí),效果提升不明顯且成本大幅增加,因此 C/Fe 選取 2.2 。當(dāng)填充率為 20%,C/Fe 為 2.2 時(shí),高溫時(shí)間從 180min 延長(zhǎng)至 210min,產(chǎn)品金屬化率 ηm 和富鈦料的 TiO?品位顯著提高,延長(zhǎng)至 240min 變化不明顯,所以高溫還原時(shí)間選擇 210min 合適 。在 C/Fe 為 2.2、高溫還原時(shí)間 210min 條件下,填充率從 16% 提高到 20%,產(chǎn)品金屬化率和富鈦料的 TiO?品位均明顯提高,故填充率以 20% 為宜 。通過(guò)這些優(yōu)化試驗(yàn),確定了適宜的工藝參數(shù),為高效制取富鈦料提供了保障。
為對(duì)比預(yù)熱球團(tuán)和冷固結(jié)球團(tuán)的還原效果并驗(yàn)證小試結(jié)果,進(jìn)行了對(duì)比試驗(yàn)。在 C/Fe、高溫還原時(shí)間、還原溫度和填充率相同條件下,兩種球團(tuán)還原效果差異顯著。預(yù)熱球團(tuán)的金屬化率 ηm 和富鈦料的 TiO?明顯高于冷固結(jié)球團(tuán)。冷固結(jié)球團(tuán)高溫時(shí)間達(dá) 420min 時(shí),才與預(yù)熱球團(tuán)還原 180min 的效果接近,但富鈦料 TiO?品位未達(dá) 74% 。這表明鈦精礦冷固結(jié)球團(tuán)還原效果遠(yuǎn)不及預(yù)熱球團(tuán),且達(dá)到相同還原效果所需時(shí)間長(zhǎng)得多,因此選取預(yù)熱球團(tuán)更為合適,進(jìn)一步驗(yàn)證了小試結(jié)果的準(zhǔn)確性。
新工藝成功開(kāi)發(fā),關(guān)鍵在于采用新開(kāi)發(fā)的添加劑 KS 和預(yù)熱球團(tuán)技術(shù)。添加劑 KS 大幅降低還原溫度,促進(jìn)鈦鐵礦還原,強(qiáng)化 Fe/Ti 在磨選過(guò)程中的分離,預(yù)熱球團(tuán)技術(shù)進(jìn)一步增強(qiáng)了添加劑的作用。與電爐法相比,新工藝以劣質(zhì)煤為能耗,電耗少、成本低、投資省,不存在還原劑污染成品問(wèn)題,設(shè)備均為常規(guī)設(shè)備,工藝可靠且易于推廣。
在添加劑 KS 用量 5%、粘結(jié)劑用量 1%,球團(tuán)經(jīng) 700℃預(yù)熱 15min 后在 1100℃還原的條件下,適宜的 C/Fe 為 2.2 左右,高溫還原時(shí)間≥210min,填充率 20% 左右 。在此條件下,所得鈦精礦金屬化球團(tuán)的金屬化率 ηm>92%,經(jīng)破碎磨礦磁選,得到富鈦料 TiO?>74%,回收率 > 90%,磁性物 TFe>81%,回收率 > 86%,磁性物可供煉鋼及粉末冶金使用 。該新工藝為攀西鈦精礦的綜合利用開(kāi)辟了新的可行途徑,有望推動(dòng)我國(guó)鈦工業(yè)朝著更高效、更經(jīng)濟(jì)、更環(huán)保的方向發(fā)展。
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