中國(guó)報(bào)告大廳網(wǎng)訊,隨著汽車(chē)行業(yè)對(duì)車(chē)輛耐蝕性和耐久性要求的持續(xù)提升,鍍鋅板行業(yè)憑借優(yōu)異的防護(hù)性能,已逐步替代傳統(tǒng)冷軋板成為汽車(chē)制造的核心材料之一。汽車(chē)涂裝作為決定車(chē)輛外觀與服役壽命的關(guān)鍵工序,其流程中的前處理環(huán)節(jié)尤為重要,涵蓋脫脂、水洗、化成、烘烤等步驟,而脫脂作為前處理的第一道工序,不僅承擔(dān)著清洗除油的作用,更需為后續(xù)化成工藝提供均勻、良好的表面狀態(tài)。當(dāng)前,鍍鋅板涂裝前處理的化成工藝主要分為磷化處理與鋯化處理,前者雖能通過(guò)生成穩(wěn)定無(wú)機(jī)膜層提升耐蝕性,但存在能耗高、含危害元素等問(wèn)題;后者作為無(wú)磷環(huán)保新工藝,具有低成本、低能耗優(yōu)勢(shì),已成為行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)。然而,脫脂工藝參數(shù)對(duì)鍍鋅板涂裝性能的影響研究仍較為薄弱,尤其是脫脂堿度這一關(guān)鍵指標(biāo),如何通過(guò)其調(diào)控優(yōu)化鍍鋅板的脫脂、磷化及鋯化性能,成為2025年鍍鋅板行業(yè)技術(shù)研究的重要方向。以下是2025年鍍鋅板行業(yè)技術(shù)分析。
試驗(yàn)選用三種不同強(qiáng)度級(jí)別的鍍鋅板,其基體主要元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)如下:1# 試樣含碳 0.18%、硅 0.50%、錳 1.20%、磷 0.120%、硫 0.045%,其余為鐵;2# 試樣含碳 0.25%、硅 0.60%、錳 1.70%、磷 0.100%、硫 0.045%,其余為鐵;3# 試樣含碳 0.20%、硅 0.50%、錳 1.60%、磷 0.030%、硫 0.025%,其余為鐵。
脫脂劑取自實(shí)際產(chǎn)線,以 pH 值衡量脫脂堿度,采用專業(yè) pH 計(jì)將脫脂劑 pH 分別調(diào)整至 10.5、11.5、12.5 三個(gè)梯度。鍍鋅板試樣經(jīng)不同堿度脫脂處理后,用純水沖洗 30 秒,觀察表面水膜完整性;吹干后,通過(guò) X 射線熒光光譜儀測(cè)量表面防銹油量,每組試樣測(cè)量 3 個(gè)點(diǎn)并取平均值作為最終涂油量數(shù)據(jù)。
《2025-2030年中國(guó)鍍鋅板行業(yè)市場(chǎng)深度研究與戰(zhàn)略咨詢分析報(bào)告》采用電化學(xué)工作站進(jìn)行性能測(cè)試,腐蝕介質(zhì)為 3.5% NaCl 溶液,采用三電極體系:鉑電極為對(duì)電極,飽和甘汞電極為參比電極,鍍鋅板試樣為工作電極(暴露面積 1cm2)。通過(guò)線性掃描法測(cè)定腐蝕電位與腐蝕電流密度,掃描范圍為 - 1.4~-0.7V,階躍高度 0.1mV,階躍時(shí)間 0.6s;電化學(xué)阻抗譜測(cè)試頻率范圍為 100000Hz 至 0.01Hz,振幅 10μA,并用專業(yè)軟件擬合等效電路獲取關(guān)鍵參數(shù)。
采用輝光放電光譜儀對(duì)鍍鋅板試樣進(jìn)行逐層剝離與分析,獲取不同元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨深度變化的曲線,重點(diǎn)觀察鋁、氧等元素在表面及近表面區(qū)域的分布情況。
磷化采用 Zn/Mn/Ni 三元磷化體系,表調(diào)劑為磷酸鈦膠體溶液,嚴(yán)格按照產(chǎn)線工藝參數(shù)處理。通過(guò)掃描電鏡觀察磷化膜形貌,依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)采用重量法測(cè)定磷化膜重,以此評(píng)估磷化性能。
鋯化藥劑采用氟鋯酸體系,鍍鋅板試樣經(jīng)鋯化處理后,利用 X 射線熒光光譜儀測(cè)定鋯元素強(qiáng)度,鋯元素強(qiáng)度越高,代表鋯化膜重越大,鋯化性能越優(yōu)。
三種鍍鋅板試樣經(jīng) pH10.5、11.5、12.5 的脫脂劑處理后,純水沖洗時(shí)水膜覆蓋率均為 100%,無(wú)明顯收縮現(xiàn)象,外觀均保持良好狀態(tài)。清洗前,1# 鍍鋅板表面原始涂油量最高,約 800mg/m2;2#、3# 鍍鋅板原始涂油量略低,約 600mg/m2,該差異可能與試樣保存、加工過(guò)程相關(guān)。清洗后,經(jīng) X 射線熒光光譜測(cè)試,三種鍍鋅板表面防銹油殘余量均處于 60~80mg/m2 范圍內(nèi),說(shuō)明在 pH10.5~12.5 區(qū)間內(nèi),不同堿度的脫脂劑均可有效清洗鍍鋅板表面油污,脫脂堿度對(duì)鍍鋅板脫脂能力無(wú)顯著影響。
鍍鋅板表面通常存在 20~200nm 的氧化膜,該氧化膜在脫脂劑 OH?作用下會(huì)發(fā)生溶解,溶解程度差異直接影響電化學(xué)性能。當(dāng)脫脂 pH 由 10.5 升至 12.5 時(shí),1# 鍍鋅板腐蝕電流密度由 10.26μA/cm2 增大至 11.55μA/cm2,增幅 13%;2# 鍍鋅板腐蝕電流密度由 5.64μA/cm2 增大至 8.30μA/cm2,增幅 47%;3# 鍍鋅板腐蝕電流密度由 27.16μA/cm2 增大至 35.62μA/cm2,增幅 31%。
電化學(xué)阻抗譜擬合結(jié)果顯示,等效電路中電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)隨脫脂 pH 升高呈下降趨勢(shì):1# 鍍鋅板 Rct 由 1752Ω?cm2 降至 1367Ω?cm2,下降 22%;2# 鍍鋅板 Rct 由 1864Ω?cm2 降至 1560Ω?cm2,下降 16%;3# 鍍鋅板 Rct 由 1353Ω?cm2 降至 678Ω?cm2,下降 50%。腐蝕電流密度增大與電荷轉(zhuǎn)移電阻降低均表明,脫脂堿度升高會(huì)加快鍍鋅板的腐蝕速率。
以 1# 鍍鋅板為研究對(duì)象,pH10.5 脫脂處理后,在距表面 100nm 范圍內(nèi)可觀察到明顯的鋁和氧元素富集,說(shuō)明鍍鋅板表面仍殘留少量鋁及其氧化物;當(dāng)脫脂 pH 升至 12.5 時(shí),表面 100nm 內(nèi)鋁和氧元素富集現(xiàn)象完全消失,表明鋁及其氧化物已全部溶解。這一結(jié)果證實(shí),隨著脫脂堿度升高,脫脂劑中 OH?與鍍鋅板表面鋁及其氧化物的反應(yīng)程度增強(qiáng),導(dǎo)致表面鋅元素暴露量增加,活性點(diǎn)數(shù)量增多,表面活性顯著提升。
三種鍍鋅板經(jīng)不同堿度脫脂處理后進(jìn)行磷化,磷化膜重測(cè)試結(jié)果顯示:1# 鍍鋅板磷化膜重穩(wěn)定在 3.8~3.9g/m2,2# 鍍鋅板為 3.5~3.6g/m2,3# 鍍鋅板為 3.6~3.7g/m2,同種鍍鋅板在不同脫脂堿度下的磷化膜重?zé)o顯著差異。掃描電鏡觀察發(fā)現(xiàn),1# 鍍鋅板磷化結(jié)晶呈典型片狀結(jié)構(gòu),結(jié)晶均勻、致密且覆蓋性良好,不同脫脂堿度下,磷化結(jié)晶的尺寸與形貌均未出現(xiàn)明顯變化。這表明脫脂堿度對(duì)鍍鋅板磷化性能無(wú)顯著影響,主要原因在于磷化液 pH 通常為 2.0~2.5,酸性較強(qiáng),且磷化過(guò)程中通過(guò)表面調(diào)整、添加促進(jìn)劑等方式提升反應(yīng)速率,弱化了脫脂對(duì)鍍鋅板表面狀態(tài)的影響。
鍍鋅板經(jīng)不同堿度脫脂后進(jìn)行鋯化處理,X 射線熒光光譜儀測(cè)定的鋯元素強(qiáng)度數(shù)據(jù)顯示:當(dāng)脫脂 pH 為 10.5、11.5 時(shí),2# 鍍鋅板鋯化膜重最低,1# 鍍鋅板次之,3# 鍍鋅板最高;當(dāng)脫脂 pH 升至 12.5 時(shí),1# 鍍鋅板鋯化膜重最低,2# 鍍鋅板次之,3# 鍍鋅板仍最高。但無(wú)論哪種鍍鋅板,其鋯元素強(qiáng)度均隨脫脂 pH 升高而上升,即鋯化膜重逐漸增大,鋯化性能不斷提升。
這一現(xiàn)象的核心原因在于,鋯化液 pH 通常為 4.0~4.5,酸性偏弱,成膜反應(yīng)速率較慢,對(duì)鍍鋅板表面狀態(tài)更為敏感。隨著脫脂堿度升高,鍍鋅板表面鋁及其氧化物與 OH?反應(yīng)生成可溶物并溶解,露出更多鋅元素形成活性點(diǎn),降低了鋯化反應(yīng)阻力,加快了鋯化反應(yīng)速率,最終實(shí)現(xiàn)鋯化性能的提升。
本研究圍繞脫脂堿度對(duì)鍍鋅板涂裝前處理性能的影響展開(kāi),通過(guò)系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)與數(shù)據(jù)分析,明確了以下核心結(jié)論:首先,在 pH10.5~12.5 區(qū)間內(nèi),脫脂堿度對(duì)鍍鋅板脫脂性能無(wú)顯著影響,不同堿度脫脂劑均可將表面防銹油殘余量控制在 60~80mg/m2,滿足后續(xù)工藝要求;其次,脫脂堿度對(duì)鍍鋅板磷化性能同樣無(wú)明顯作用,磷化膜重穩(wěn)定且結(jié)晶形貌良好,這與磷化液強(qiáng)酸性及工藝優(yōu)化對(duì)表面狀態(tài)的弱化效應(yīng)相關(guān);最后,脫脂堿度是影響鍍鋅板鋯化性能的關(guān)鍵因素,隨著 pH 從 10.5 升至 12.5,鍍鋅板表面鋁及氧化物溶解程度增大,活性點(diǎn)數(shù)量增多,腐蝕電流密度增幅達(dá) 13%~47%,電荷轉(zhuǎn)移電阻降幅達(dá) 16%~50%,鋯化反應(yīng)阻力降低,鋯化膜重持續(xù)上升,鋯化性能顯著提升。
上述研究結(jié)果為2025年鍍鋅板行業(yè)涂裝前處理工藝優(yōu)化提供了重要技術(shù)支撐,通過(guò)精準(zhǔn)調(diào)控脫脂堿度,可在保證脫脂與磷化效果的基礎(chǔ)上,高效提升鍍鋅板鋯化性能,推動(dòng)無(wú)磷環(huán)保前處理技術(shù)的進(jìn)一步應(yīng)用,助力汽車(chē)行業(yè)實(shí)現(xiàn)耐蝕性與環(huán)保性的協(xié)同發(fā)展。
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