在2025年的葡萄糖酸鋅片市場(chǎng)中,隨著對(duì)高效、穩(wěn)定鋅離子電池需求的增加,葡萄糖酸鋅作為一種新型電解液添加劑,受到了廣泛關(guān)注。葡萄糖酸鋅(ZG)不僅能夠有效抑制鋅負(fù)極的枝晶生長(zhǎng)和化學(xué)腐蝕,還能顯著提高電池的循環(huán)穩(wěn)定性和庫(kù)侖效率。本文通過實(shí)驗(yàn)研究,探討了葡萄糖酸鋅添加劑在水系鋅離子電池中的應(yīng)用效果,為鋅離子電池的商業(yè)化提供了重要的技術(shù)支持。
《2025-2030年中國(guó)葡萄糖酸鋅片行業(yè)市場(chǎng)供需及重點(diǎn)企業(yè)投資評(píng)估研究分析報(bào)告》隨著全球能源需求的不斷增長(zhǎng)和對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視,開發(fā)高效、安全、低成本的儲(chǔ)能技術(shù)成為當(dāng)務(wù)之急。水系鋅離子電池(AZIBs)因其低成本、高安全性和良好的倍率性能,被視為下一代儲(chǔ)能電池的有力候選。然而,鋅負(fù)極在循環(huán)過程中易產(chǎn)生枝晶和副反應(yīng),導(dǎo)致電池庫(kù)侖效率低、循環(huán)性能差,限制了其商業(yè)化進(jìn)程。因此,開發(fā)有效的鋅負(fù)極改性策略,提升其性能和穩(wěn)定性,成為當(dāng)前研究的重點(diǎn)。
(一)實(shí)驗(yàn)材料與設(shè)備
葡萄糖酸鋅片市場(chǎng)性能分析支出在實(shí)驗(yàn)中使用的主要儀器包括真空干燥箱、電子分析天平、恒溫磁力攪拌器、掃描電子顯微鏡(SEM)、X射線衍射儀(XRD)、LAND電池測(cè)試儀和電化學(xué)工作站等。試劑包括五氧化二釩(V2O5)、七水合硫酸鋅(ZnSO4·7H2O)、聚偏二氟乙烯溶液(PVDF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等,均為分析純。實(shí)驗(yàn)材料還包括科琴黑、不銹鋼箔集流體、鋅箔、Whatman GF/A玻璃纖維膜和扣式2032電池殼。
(二)電解液配置與正極制備
空白電解質(zhì)為2mol/L ZnSO4(ZSO)水溶液。通過將不同濃度的葡萄糖酸鋅(ZG)分散在空白ZSO溶液中,形成均勻分散的ZSO-ZG電解液。具體步驟為:稱取14.3775g ZnSO4·7H2O,分別添加5、12.5和25mg ZG,用蒸餾水定容至25mL,充分超聲溶解,最終得到ZG質(zhì)量濃度為0.2、0.5和1.0mg/mL的ZSO-ZG電解液。
正極制備采用V2O5、C、PVDF和NMP制備活性漿料。將質(zhì)量比為70% V2O5和20%科琴黑放入瑪瑙研缽中充分研磨30分鐘,加入質(zhì)量濃度為10%的PVDF溶液混合均勻,再加入NMP,放置于磁力攪拌器上攪拌12小時(shí)。將混合均勻的漿料涂覆在不銹鋼箔集流體上,放入真空干燥箱中,在真空60°C的環(huán)境下干燥12小時(shí),裁片得到V2O5正極。
(三)材料表征與電化學(xué)測(cè)試
所有樣品的XRD測(cè)試在島津6100 X-射線衍射儀上進(jìn)行,采用銅Kα靶,測(cè)試角度為10°~80°,掃描速度為8°/min,管電壓為40kV,管電流為30mA。樣品表面形貌采用SU 1510掃描電子顯微鏡進(jìn)行表征,掃描電壓為20kV。
電化學(xué)測(cè)試包括Tafel曲線測(cè)試、電化學(xué)阻抗譜(EIS)測(cè)試、循環(huán)伏安法(CV)測(cè)試和鋅沉積曲線測(cè)試。Tafel曲線測(cè)試在CHI660e電化學(xué)工作站上進(jìn)行,測(cè)試電壓為-0.3~0.3V,掃描速率為1.0mV/s。EIS測(cè)試采用CHI660E電化學(xué)工作站,測(cè)試頻率為0.01Hz~100kHz。CV測(cè)試在CHI660E電化學(xué)工作站上進(jìn)行,掃描速率為0.05mV/s,測(cè)試電壓為1.0~2V。鋅沉積曲線測(cè)試在LAND電池設(shè)備上進(jìn)行,充放電流密度為1mA/cm2。
(一)XRD分析
鋅負(fù)極在空白ZSO電解液和含ZG電解液中循環(huán)3圈后的XRD圖譜顯示,空白電解液中的鋅負(fù)極XRD譜圖中存在明顯的Zn4SO4(OH)6特征衍射峰,表明其表面已生成大量的Zn4SO4(OH)6。而在含ZG的電解液中循環(huán)的鋅負(fù)極,幾乎觀察不到Zn4SO4(OH)6特征衍射峰。這表明含ZG添加劑的電解液能有效抑制鋅負(fù)極的化學(xué)腐蝕和副反應(yīng)發(fā)生。
(二)鋅負(fù)極表面形貌分析
通過SEM對(duì)鋅負(fù)極表面形貌進(jìn)行表征,結(jié)果顯示在空白ZSO電解液中,鋅負(fù)極表面有突出的枝晶和團(tuán)聚顆粒,而在含ZG的電解液中,鋅負(fù)極表面無(wú)明顯變化,且形成了光滑致密的電鍍層。這表明ZG的添加能夠有效調(diào)節(jié)Zn2?的均勻沉積,抑制鋅枝晶生長(zhǎng)。
(三)電化學(xué)性質(zhì)表征
Tafel曲線測(cè)試表明,引入ZG后,腐蝕電流密度從0.6995mA/cm2(空白ZSO)下降至0.2877mA/cm2(ZSO-ZG-0.5),然后略微增加至0.3753mA/cm2(ZSO-ZG-1.0)。這表明含ZG添加劑的電解液能有效抑制鋅負(fù)極的腐蝕和枝晶生長(zhǎng)。
EIS測(cè)試顯示,含有ZG添加劑的電解液,其界面電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)高于空白ZSO電解液,隨著電解液中ZG濃度的增加,Rct相應(yīng)增大。這表明ZG具有絕緣特性,能夠有效調(diào)節(jié)Zn2?的均勻沉積。
(四)鋅沉積曲線與電化學(xué)性能測(cè)試
鋅沉積曲線測(cè)試表明,基于ZG電解液的鋅負(fù)極在1mA/cm2電流密度下,金屬鋅的成核過電位為40mV,低于空白ZSO電解液的51mV。這表明ZG的存在降低了金屬鋅的成核勢(shì)壘,能夠有效誘導(dǎo)Zn2?均勻沉積。
Zn||Zn對(duì)稱電池的循環(huán)穩(wěn)定性能測(cè)試顯示,Zn||Zn對(duì)稱電池在ZSO-ZG-0.5電解液中循環(huán)性能最好,循環(huán)壽命可達(dá)600小時(shí)。而在空白ZSO電解液中,僅循環(huán)70小時(shí)就失效。這表明ZG添加劑顯著提高了鋅負(fù)極的循環(huán)穩(wěn)定性。
通過實(shí)驗(yàn)研究,本文證明了葡萄糖酸鋅作為一種新型電解液添加劑,能夠顯著提升鋅負(fù)極的性能和穩(wěn)定性。在含ZG添加劑的電解液中,鋅負(fù)極在1mA/cm2的電流密度下能夠穩(wěn)定循環(huán)600周,Zn||V2O5全電池在1A/g的電流密度下循環(huán)500周后,可逆比容量高達(dá)81.8mAh/g。這種電解液添加劑為水系鋅離子電池的大規(guī)模穩(wěn)定應(yīng)用提供了一種成本低廉且簡(jiǎn)單有效的鋅負(fù)極改性策略。隨著技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,葡萄糖酸鋅片有望在儲(chǔ)能市場(chǎng)中發(fā)揮更大的作用,推動(dòng)鋅離子電池技術(shù)的商業(yè)化進(jìn)程。
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